pH電極是直接響應溶液中pH的部分。它由玻璃桿和底端的玻璃氫 離子敏感膜組成。敏感膜與水性溶液接觸時，其外部會形成一層 凝膠層。同時由于電極內部充滿水性電解質溶液，膜內部也有一 層凝膠。
 

　　凝膠層內和周圍的氫離子根據測試溶液中氫離子的濃度即pH不 同，會發生滲出或滲入凝膠層。如果溶液是堿性的，H+會向外滲 出，膜外就形成了負電荷。由于玻璃電極內部的電解液擁有恒定 的pH值，測量過程中膜內部表面的電位保持恒定。如此造成了pH 電極的內部和外部的電荷不同。
 

　　如何正確使用pH電極？
 

　　⑴球泡前端不應有氣泡，如有氣泡應用力甩去。
 

　　⑵電極從浸泡瓶中取出后，應在去離子水中晃動并甩干，不要用紙巾擦試球泡，否則由于靜電感應電荷轉移到玻璃膜上，會延長電勢穩定的時間，更好的方法是使用被測溶液沖洗電極。
 

　　⑶pH復合電極插入被測溶液后，要攪拌晃動幾下再靜止放置，這樣會加快電極的響應。尤其使用塑殼pH復合電極時，攪拌晃動要厲害一些，因為球泡和塑殼之間會有一個小小的空腔，電極浸入溶液后有時空腔中的氣體來不及排除會產生氣泡，使球泡或液接界與溶液接觸不良，因此必須用力攪拌晃動以排除氣泡。
 

　　⑷在粘稠性試樣中測試之后，電極必須用去離子水反復沖洗多次，以除去粘附在玻璃膜上的試樣。有時還需先用其他溶劑洗去試樣，再用水洗去溶劑，浸入浸泡液中活化。
 

　　⑸避免接觸強堿或腐蝕性溶液，如果測試此類溶液，應盡量減少浸入時間，用后仔細清洗干凈。
 

　　⑹避免在無水乙醇、濃硫酸等脫水性介質中使用，它們會損壞球泡表面的水合凝膠層。
 

　　⑺塑殼pH復合電極的外殼材料是聚碳酸酯塑料(PC)，PC塑料在有些溶劑中會溶解，如四氯化碳、三氯乙稀、四氫呋喃等，如果測試中含有以上溶劑，就會損壞電極外殼，此時應改用玻璃外殼的pH復合電極。